特種固化劑是指一般的胺類(lèi)、酸酐類(lèi)或樹(shù)脂類(lèi)固化劑之外的、能夠更好環(huán)氧樹(shù)脂的化合物或聚合物。這類(lèi)固化劑可以彌補普通固化劑的某些不足，或改善使用環(huán)氧樹(shù)脂的工藝性及賦予環(huán)氧樹(shù)脂固化物以新的性能。這里所說(shuō)的特種固化劑包括柔性固化劑，低溫固化劑，水性固化劑及活性酯固化劑和耐濕熱固化劑等。

環(huán)氧樹(shù)脂固化物比較脆、抗沖擊性能差，這是環(huán)氧樹(shù)脂三大缺點(diǎn)之一。解決環(huán)氧樹(shù)脂性脆的辦法就是增韌。增韌基本有3種方法：第一個(gè)途徑改變環(huán)氧樹(shù)脂的結構，增加柔性鏈段，為此開(kāi)發(fā)了多種環(huán)氧樹(shù)脂；第二個(gè)途徑在環(huán)氧樹(shù)脂組成物里添加活性增韌劑，比如端羧基丁腈橡膠等；第三個(gè)途徑就是采用柔性固化劑的品種和量的使用要合理地選擇。

 學(xué)名3,9-二（3-氨基亞丙基）-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷。ATU為蠟狀白色固體，熔點(diǎn)47~48℃，密度1.111/40℃，該品易溶于水、甲醇、丙酮、甲乙酮；可溶于二惡烷，甲苯及乙酸丁酯；不溶于正己烷。合成方法：將丙烯腈、H2和CO在高溫下進(jìn)行羰基化反應，生成β-氰丙基醛。將生成的醛與季戊四醇縮合制得CTU（淺褐色粉體）。再將CTU加氫，制得ATU。該品幾乎玩不用作環(huán)氧樹(shù)脂固化劑。固化物耐沖擊和冷熱沖擊，耐候性好。ATU為固體，將它與各種環(huán)氧化物及丙烯腈反應，制成的加成物室溫下為特態(tài)，便于使用。加成物具有一種特殊的臭味，但幾乎無(wú)毒性。適用期比二亞乙基三胺、三亞乙基四胺等要長(cháng)，但固化完成的快。加成物用量范圍相當寬，計量要求不嚴，操作容易。該固化劑可在常溫固化環(huán)氧樹(shù)脂，固化時(shí)收縮率小，固化物透明、不著(zhù)色，固化物強韌，可撓性和耐沖擊性?xún)?yōu)良，粘結性能好。固化劑沒(méi)有吸濕性，水對固化無(wú)妨礙，也不會(huì )產(chǎn)生胺刷。

這類(lèi)柔性固化劑有聚氧化丙烯二氨基三胺，聚氧化乙烯二胺等。該固化劑的主鏈上為醚鍵，固化物具有可撓性、強韌性、耐沖擊性及透明性。該固化劑色度低，黏度低，常溫下蒸氣壓極低。由于分子量較大、固化速度慢，當用作制薄膜時(shí)需用促進(jìn)劑。聚氧乙烯二胺有ED-600、ED-900和ED-2000，固化物性能與D系列固化劑及相似，固化劑本身為水溶性。合成方法：將聚氧化丙烯二元醇（PPO-204、PPO-210、PPO-220），四氫呋喃和對甲苯磺酰氯投入四口燒瓶中，攪拌溶解后，滴入吡啶。在低于30℃時(shí)攪拌反應24h，得到雙磺酯化聚醚（POST）。然后再N2氣保護下將POST滴入內含乙二胺和甲苯的四口燒瓶中，在110℃下進(jìn)行胺解反應，得到淺黃色的聚氧化丙烯多胺（PPA）。當將聚氧化丙烯添加到雙酚A環(huán)氧樹(shù)脂/二亞乙基三胺體系中，隨著(zhù)量的增加固化物的沖擊強度有較大提高，當PPA204(聚醚分子量400）質(zhì)量分數為10%時(shí)，沖擊強度增大2.6倍。采用固化條件是（80℃/2h）+（120℃/4h）。采用高溫高壓催化加氫的方法制備一縮二乙二醇雙醚及混合胺，催化劑以40:50:10比混合，制備了具有內增韌性能的固化劑，用于厚膠層（1.6mm）J-101雙組分環(huán)氧樹(shù)脂結構膠黏劑。

 以己二胺和雙環(huán)炭酸酯反應可制成含有氨基甲酸酯的二胺。雙環(huán)炭酸酯由二氧化碳加成環(huán)氧樹(shù)脂制備。所用環(huán)氧樹(shù)脂不同，制得的雙環(huán)炭酸酯不同，從而固化劑結構亦不同。合成方法：雙環(huán)炭酸酯和己二胺以1:2摩爾比在丁基溶纖劑溶液里進(jìn)行，反應溫度30~40℃，知道恒定的胺值。丁基溶纖劑以所制固化劑50%溶液濃度計算。使用這種固化劑固化環(huán)氧樹(shù)脂，是的環(huán)氧涂層的一系列性能如柔韌性、斷裂強度、介電強度、耐磨性及內應力等得到明顯改善。這是因為固化物的網(wǎng)絡(luò )結構里含有氨基甲酸酯基團。

  以四溴雙酚A為基礎制成的芳醚酯二芳胺用作環(huán)氧樹(shù)脂固化劑，具有優(yōu)良的耐熱性、高彈性、高伸長(cháng)率，耐沖擊性、耐藥品性、耐水性極高強度。合成方法：以對硝基苯酰氯和四溴雙酚A（2-羥基乙基）醚反應制的熔點(diǎn)90~130℃的對硝基酯體，再將其在Pt/C催化下加氫反應（55~87℃/4h），粗產(chǎn)品經(jīng)乙醇再結晶后制得熔點(diǎn)165~168℃，相對分子質(zhì)量870的二芳胺。以間硝基苯甲酰氯代替對硝基苯甲酰氯進(jìn)行類(lèi)似的反應可以得到熔點(diǎn)109~112℃白色結晶的二芳胺。

 將有脂類(lèi)介晶基元的全芳復合二元酰氯與多元胺反應，制成液晶胺類(lèi)固化劑。該液晶固化劑為白色固體，液晶區間為215~257℃的向列型液晶。將該液晶固化劑加入到環(huán)氧樹(shù)脂/DDS體系中，可使固化體系的拉伸強度和沖擊強度明顯提高，如當加入不到3%時(shí)，拉伸強度提高50%，沖擊強度提高近1倍。玻璃化溫度和熱失重溫度也明顯提高。對其固化反應動(dòng)力學(xué)研究表明，液晶固化劑的加入量越大，固化反應溫度越低，反應的誘導期越短，近似凝膠溫度145℃，固化溫度165℃，后處理溫度189℃。

以活性稀釋劑調節環(huán)氧樹(shù)脂的黏度，與己二胺加成反應制得柔韌性固化劑。其外觀(guān)為無(wú)色或談黃色透明液體，黏度0.2~10.0Pa•s，室溫（25℃）/12h固化環(huán)氧樹(shù)脂，賦予環(huán)氧樹(shù)脂固化物透明性、柔韌性。以甲基β-（氨乙基）-γ-氨丙基硅氧烷低聚體和八甲基環(huán)四硅氧烷與三甲基硅氧封端的低分子量聚二甲基硅氧烷進(jìn)行堿催化共聚與重排反應，制備到氨基聚硅氧烷—N-（β-氨乙基）-γ-氨丙基側基的聚二甲基硅氧烷。將其加入雙酚A環(huán)氧樹(shù)脂/DDM體系中，可在一定程度上降低其模量、提高其柔性，并可明顯改善環(huán)氧樹(shù)脂的表面能。將含氯的彈性聚合物與胺反應可以制的柔性固化劑。例如，聚環(huán)氧氯丙烷與2-乙基-4-甲基咪唑的加成物，與Epon828的混合物室溫下有17h適用期，并在73℃/4h固化環(huán)氧樹(shù)脂。

脂肪族多元胺、低分子量聚酰胺等胺類(lèi)固化劑可在室溫固化環(huán)氧樹(shù)脂，當環(huán)氧溫度低于5℃時(shí)固化很慢，沒(méi)有實(shí)用意義。將酚類(lèi)作為促進(jìn)劑，使用前述的曼尼期堿，也只能達到-5℃程度，目前作為低溫固化劑使用較多的是聚硫醇和多胺與硫脲的加成物。

聚硫醇和叔胺配合在一起可以得到-20~0℃固化的低溫固化劑。室溫下適用期2~10min，10~30min就顯示出強度，室溫下7天完全固化，在潮濕面也能更好，對堿性表面粘接性良好。

多胺和硫脲進(jìn)行脫氨反應，生成在分子內具有硫脲鍵的多胺，固化劑分子中的硫脲以酮式和烯醇式平衡態(tài)存在，這種烯醇式化合物和硫醇基一樣與環(huán)氧基反應，發(fā)揮特殊的速固性。

環(huán)氧樹(shù)脂的分子結構里含有羥基，“廣義”上講野可以看作是“多元醇”。利用羥基和異氰酸酯基德反應特性，可以在低溫或冬季條件下將多異氰酸酯作為環(huán)氧樹(shù)脂的固化劑使用。使用多元異氰酸酯時(shí)，考慮到空氣中的碳酸氣和水分也要消耗些—NCO，所以使用多元異氰酸酯的量要比當量量稍過(guò)些為宜。